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高韌性高流動性PPE/PA66合金

時間:2020-05-17 09:57 閱讀:1571 來源:互聯網

聚苯醚(PPE)是非結晶性化合物,其耐熱性、電性能、尺寸穩定性及耐水解性都十分優良,但耐油性、耐溶劑性及加工流動性差。尼龍(PA)是結晶性化合物,其力學性能、耐油性、耐溶劑和耐磨性以及加工流動性均十分優良,但因其含酰胺鍵,分子間極性強,導致吸水率高,尺寸穩定性較差,將兩者熔融共混可彌補各自優缺點。因兩者極性相差大,互不相容,簡單熔融共混性能達不到要求,需采用合適的增容及增韌技術。

目前國內對PPE/PA改性的研究相當活躍,楊昆曉、馬秀清等、陳銳等及鄒軍峰等分別從三螺桿擠出機的共混工藝條件、雙螺桿擠出機不同混合設備、混料方式等設備及工藝方面制備了PPE/PA66合金。王欣發現采用1%檸檬酸的PPE/PA66合金性能效果好;Wang Shuai與Chiang Chih-Rong等研究發現,加入苯乙烯–順丁烯二酸酐(MAH)塑料(SMAH)后,PPE/PA6材料的力學性能可顯著提高;許多學者[10–16]用不同增容劑如接枝的氫化聚苯乙烯-(乙烯丁烯無規共聚物)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、聚苯乙烯-(乙烯丙烯無規共聚物)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEPS)、接枝的聚烯烴彈性體(POE),MAH及其衍生物等方面對PPE/PA合金進行了大量的改性研究工作。

PPE/PA合金材料廣泛應用在汽車行業、航空航天、電子電器等領域中,在汽車行業的某些復雜結構件中,不但要求材料的韌性高,同時對材料的加工成型性提出了很高的要求。金發科技股份有限公司主要從PPE-g-MAH/PA66比例,PA66種類及潤滑劑種類等方面,探討了合金材料的力學性能及流動性能,并制備出高韌性高流動性的PPE/PA66合金材料,該材料成功應用在汽車行業的復雜結構件中。

1、試樣制備

(1) PPE-g-MAH材料的制備。

將PPE樹脂、MAH、增韌劑及其它助劑按一定比例在高速混合機上混合均勻,投入同向雙螺桿擠出機中,經模頭擠出、水冷、風干、切粒。1區至10區的擠出溫度分別為260,260,270,280,250,250,250,250,260,280℃。

(2) PPE-g-MAH/PA66共混物的制備。

將制備好的PPE-g-MAH與PA66樹脂、其它助劑按比例混合均勻,按照1區至10區的擠出溫度分別為260,260,270,280,250,250,250,250,260,280℃的擠出工藝造粒,共混物經干燥后注塑成標準樣條,注塑溫度為260~300℃。

2、不同PPE-g-MAH/PA66比例對合金性能的影響

(1)不同PPE-g-MAH/PA66比例對合金力學性能的影響。

表1及圖1對比了不同PPE-g-MAH/PA66比例對合金力學性能的影響。隨著PA66含量的增加,合金的拉伸強度、彎曲強度、彎曲彈性模量呈現規律性的增加;合金的缺口沖擊強度先緩慢增加后迅速降低,當PA66含量在50份時,合金的缺口沖擊強度達到最高值310 J/m。原因是隨著PA66含量的增加,PPE-g-MAH與PA66原料的相容性逐漸變好,當PA66質量分數為50%時,PPE-g-MAH與PA66原料的相容性最佳,使得PPE-g-MAH/PA66合金的缺口沖擊強度最高。

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(2)不同PPE-g-MAH/PA66比例的合金的流動性能。

圖2為不同PPE-g-MAH/PA66比例的合金的流動性。由圖2可知,隨著PA66含量的增加,合金的MFR顯著增加,由初始的5.6 g/10 min逐漸增加到140 g/10 min以上。這是由于PPE原料為非晶型材料,玻璃化轉變溫度高達210℃,擠出加工成型困難,MFR低;而PA66原料為結晶型材料,超過熔點后,MFR高,易加工成型。故隨著PA66含量的增加,合金中的PPE含量減少,合金的流動性顯著增加。綜合材料的力學性能及流動性能,選用PA66在PPE/PA66中的質量分數為50%。

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3、PA66種類對合金性能的影響

(1) PA66種類對合金力學性能的影響。

表2對比了不同PA66種類對合金力學性能的影響。由表2得出,PPE/PA66 EP–158合金材料的力學性能最高,特別是材料的缺口沖擊強度,由PPE/PA66 21SPC的310 J/m提高到580 J/m,原因是PA66 EP–158樹脂相對其它兩款樹脂PA66 21SPC和PA66 EPR24,其黏度更大,與PPE-g-MAH在加工熔融過程中因黏度相近更易形成“共熔融”,兩者的相容性更好,從而導致PA66 EP–158合金的缺口沖擊強度最高。PPE/PA66 EPR24合金的拉伸強度、彎曲強度及彎曲彈性模量與PPE/PA66 21SPC合金的相當,但缺口沖擊強度下降明顯,主要是不同廠家的PA66樹脂與PPE-g-MAH反應的程度不同導致。

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(2) PA66種類對合金流動性的影響。

不同PA66種類的PPE/PA66合金的MFR如圖3所示。合金的MFR由高到低依次為,PA66 EPR24>PA66 21SPC>PA66 EP–158。這可能是因為雖然PA66 EPR24和PA66 21SPC兩款樹脂的黏度都在2.4左右,因不同公司的封端技術不同,PA66樹脂與PPE-g-MAH的反應程度不一樣,導致合金的MFR相差很大;而PA66 EP–158樹脂的黏度為2.7,黏度比其它兩款樹脂PA66 21SPC及PA66 EPR24的黏度大,合金的流動性差,MFR低。

考慮缺口沖擊強度最優,選用PA66 EP–158樹脂,其在PPE/PA66中的質量分數為50%。

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4、不同潤滑劑種類對合金性能的影響

上述合金的缺口沖擊強度已經達到很高的水平,但其MFR仍然不高,在汽車行業的某些復雜結構件中仍無法滿足使用要求,需要進一步優化合金材料的流動性能。

潤滑劑是為了改善塑料在成型加工時的流動性和脫模性,從而提高制品性能的一種助劑。其作用是降低物料之間及物料和加工設備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動阻力,降低熔體黏度,提高熔體的流動性。

潤滑劑按其組成分為:烯烴類、脂肪酸類、脂肪族酰胺類、脂肪酸酯類、金屬皂鹽類等。

(1)不同潤滑劑種類對合金性能的影響。

表3對比了不同潤滑劑種類對合金力學性能的影響。由表3可以看出,無論加入哪種類型的潤滑劑,材料的各方面力學性能都有不同程度的下降。其中,加入脂肪族酰胺類潤滑劑C,合金材料的力學性能相對較好,缺口沖擊強度能保持在較理想的范圍內,加入其它潤滑劑,缺口沖擊強度下降明顯。

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(2)不同潤滑劑種類對合金流動性的影響。

3種不同潤滑劑種類對合金的MFR的影響如圖4所示。由圖4可見,加入潤滑劑后,合金的MFR有大幅度提高,含脂肪族酰胺類合金的MFR提高得最明顯,由原來的30 g/10 min提高到65 g/10 min。原因是在PPE-g-MAH/PA66合金體系中,PA66基體為連續相,加入酰胺類潤滑劑后,因潤滑劑中酰胺鍵與PA66樹脂中酰胺鍵結構相近,根據相似相容原理,該潤滑劑與合金材料的相容性可能最好,從而提高PPE/PA66合金材料的流動性也更為顯著。

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綜上所述,通過優選質量分數為50%的PA66 EP–158和選用脂肪族酰胺類潤滑劑C,兼顧了合金的力學性能特別是缺口沖擊強度和流動性能,成功應用在汽車行業的復雜結構件中。

5、結論

(1)熔融共混擠出自制PPE-g-MAH,通過調節PPE-g-MAH/PA66的比例,當PA66質量分數為50%時,合金的缺口沖擊強度能達到最大值;

(2)通過篩選PA66種類,優選黏度為2.7的PA66 EP–158后,合金的缺口沖擊強度最高,但流動性降低;

(3)為了進一步提高PPE/PA66合金的流動性,通過篩選不同類型的潤滑劑,加入脂肪族酰胺類潤滑劑在不明顯降低合金力學性能的情況下,可大幅度提高合金材料的流動性能,由原來的30 g/10 min提高到65 g/10 min。從而制備了高韌性高流動性的PPE/PA66合金。


該文章摘自:江翼,禹權,丁超,等.高韌性高流動性PPE/PA66合金制備及性能[J].工程塑料應用,2020,48(2):24–27.


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